Metoda opiera się na hydrolizie polifosforanów w środowisku kwaśnym. Następuje przejście polifosforanów w rozpuszczone ortofosforany, które oznacza się kolorymetrycznie w postaci kompleksu fosforowo-molibdenowego zabarwionego na niebiesko. W oddzielnej próbce wykrywa się ortofosforany zawarte początkowo w wodzie, których ilość odejmuje się od wyniku uzyskanego przy oznaczaniu fosforanów. Próbki wody pobierane są do dobrze wyługowanych butelek z wtopionymi korkami.
Przygotowanie analizy składa się z następujących kroków:
1) przygotowanie głównego roztworu mianowanego monopodstawionego fosforanu potasu (0,7165 g leku, uprzednio wysuszonego w
termostat na 2 godziny w temperaturze 105 0 C, rozpuścić w 1-litrowej kolbie miarowej
destylowaną i doprowadzić do kreski dodając 2 ml chloroformu) -
1 ml roztworu zawiera 0,5 mg jonu fosforanowego;
2) przygotowanie pierwszej roboczej wzorcowej kompozycji monopodstawionego fosforanu potasu - 10 ml zasadowego roztworu doprowadza się wodą destylowaną do 1 litra, 1 ml roztworu zawiera 0,005 mg jonu fosforanowego;
3) przygotowanie drugiej roboczej kompozycji wzorcowej monopodstawionego fosforanu potasu - 50 ml pierwszego roztworu doprowadza się do 250 ml
woda destylowana. 1 ml roztworu zawiera 0,001 mg jonu fosforanowego;
użyj świeżo uzyskanego roztworu;
4) przygotowanie molibdenianu amonu (odczynnik 1, roztwór kwaśny) - 25 g leku rozpuszcza się w 600 ml wody destylowanej. Do tego
Do roztworu, ostrożnie ostudzając, dodać 337 ml stężonego 98%
Kwas Siarkowy. Następnie dodać wodę destylowaną do 1 litra. Rozwiązanie
przechowywać w butelce z ciemnego szkła ze szlifowanym korkiem, używać
48 godzin po przygotowaniu;
5) przygotowanie molibdenianu amonu (odczynnik 2, słabo kwaśny
roztwór) - 10 g leku rozpuszcza się w 400 ml wody destylowanej.
Do tego roztworu, ostrożnie ochładzając, dodać 7 ml stężonego 98% kwasu siarkowego. Następnie dodać wodę destylowaną do 1 litra. Roztwór przechowuje się w butelce z ciemnego szkła ze szlifowanym korkiem i stosuje się 48 godzin po przygotowaniu;
6) przygotowanie 37% roztworu kwasu siarkowego - 33,7 ml stężonego 98% kwasu siarkowego dokładnie wymieszać bez dodawania
dużymi porcjami do 60 ml wody destylowanej. Po ochłodzeniu
roztwór doprowadza się do 100 ml;
7) przygotowanie zasadowego roztworu dwutlenku cyny - 1,95 g krystalicznego, niezwietrzałego preparatu rozpuszcza się w 50 ml 13,6% kwasu solnego (18,4 ml 37% kwasu wolnego od arsenu, dostosowanego do
50 ml wody destylowanej). Zawiesinę należy dokładnie wymieszać, zużyć natychmiast po otrzymaniu lub przechowywać w zakrytej butelce
warstwa parafiny;
8) przygotowanie roztworu roboczego dichlorku cyny - 2,5 ml roztworu głównego uzupełnić wodą destylowaną do 10 ml, użyć
świeży roztwór, jego stabilność wynosi około 4 godzin.
W oznaczaniu polifosforanów przeszkadza żelazo w stężeniu większym niż 1 mg/l, rozpuszczalne krzemiany – powyżej 25 mg/l oraz azotyny. Wpływ żelaza eliminuje się poprzez odpowiednie rozcieńczenie wodą testową. Wpływ azotynów w stężeniu do 25 mg/l eliminuje się dodając do próbki 0,1 g kwasu amidosulfonowego (dodawany jest przed molibdenianem amonu).
Metoda oznaczania ortofosforanów. Do 50 ml wody testowej, przepuszczanej przez gruby filtr papierowy („niebieska taśma”), dodaje się te same odczynniki, co w roztworach próbek. Gęstość optyczną roztworu wyznacza się metodą FEC, a stężenie ortofosforanów określa się według krzywej wzorcowej.
Metoda oznaczania polifosforanów. Do 100 ml wody badawczej przepuszczonej przez gruby filtr papierowy lub do mniejszej objętości doprowadzonej do 10 ml wodą destylowaną dodać 2 ml 37% roztworu kwasu siarkowego i gotować przez 30 minut. Objętość badanej wody utrzymuje się dodając 50-90 ml wody destylowanej. Po ochłodzeniu roztwór przenosi się do kolby miarowej o pojemności 100 ml i objętość uzupełnia do kreski. Dodać 1 ml słabo kwaśnego roztworu kwasu molibdenianowego (odczynnik 2); wymieszać i po 5 minutach dodać 0,1 ml roboczego roztworu chlorku cynawego i ponownie wymieszać. Po 10-15 minutach mierzy się intensywność koloru za pomocą FEC.
Budowa wykresu kalibracyjnego: odpipetować 0 do kolb miarowych o pojemności 50 ml; 0,5; 1; 2; 5, 10 i 20 ml roboczego mianowanego roztworu fosforanu potasu (1 mg - 0,001 mg jonu fosforanowego) i uzupełnić objętość do kreski wodą destylowaną.
Zawartość polifosforanów w roztworach próbek będzie wynosić odpowiednio: 0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,1; 0,2 i 0,4 mg jonu fosforanowego w 1 litrze wody. Do każdej kolby dodać dokładnie 1 ml molibdenianu amonu (odczynnik 1), a po 5 minutach dodać pipetą 0,1 ml roztworu roboczego dichlorku cyny i ponownie wymieszać. Intensywność zabarwienia mierzy się po 10-15 minutach na FEC, z czerwonym filtrem i kuwetami o grubości warstwy 2-3 cm.
Gęstość optyczną próbki kontrolnej odejmuje się od uzyskanych gęstości optycznych i wyniki wykreśla się.
FEDERALNA SŁUŻBA HYDROMETEOROLOGII I MONITORINGU
ŚRODOWISKOWE (ROSHYDROMET)
DOKUMENT WYTYCZNY
STĘŻENIE MASY FOSFORANÓW I POLIFOSFORANÓW W WODZIE.
METODA WYKONYWANIA POMIARÓW METODĄ FOTOMETRYCZNĄ
R & D52.24.
Data wprowadzenia -
Przedmowa
1 OPRACOWANE PRZEZ SI „Instytut Hydrochemiczny”
2 DEWELOPERÓW, dr hab. chemia Nauki, doktorat chemia Nauki, doktorat chemia Nauki, .
3 UZGODNIONE z Kierownikiem UMZA i Instytucją Państwową „TsKB GMP” Roshydromet
4 ZATWIERDZONE przez zastępcę szefa Roshydromet w dniu 27 marca 2006 r.
5 CERTYFIKOWANY PRZEZ GU „Instytut Hydrochemiczny”, certyfikat certyfikacji nr 33.24-2005 z dnia 01.01.2001.
6 ZAREJESTROWANY PRZEZ GU TsKB GMP pod numerem RD 52.24. od 01.01.2001r
Zawarte w Federalnym Rejestrze metod pomiarowych stosowanych w obszarach państwowej kontroli metrologicznej i nadzoru nad numerem FR. 1.31.2006.02515
7 ZAMIAST RD 52.24.382-95 " Wytyczne. Metodyka pomiaru stężenia masowego fosforanów i polifosforanów w wodach metodą fotometryczną »
Wstęp
Fosfor należy do pierwiastków biogennych mających szczególne znaczenie dla rozwoju życia w zbiornikach wodnych. Związki fosforu występują we wszystkich organizmach żywych, regulują procesy energetyczne metabolizmu komórkowego. W przypadku braku związków fosforu w wodzie następuje zahamowanie wzrostu i rozwoju roślinności wodnej, jednak ich nadmiar prowadzi również do negatywnych skutków, powodując eutrofizację zbiorników wodnych i pogorszenie jakości wód.
Związki fosforu dostają się do wód naturalnych w wyniku procesów życiowych i rozkładu pośmiertnego organizmów wodnych, wietrzenia i rozpuszczania skał zawierających fosforany, wymiany z osadami dennymi, przedostawania się z powierzchni zlewni oraz ze ściekami bytowymi i przemysłowymi . Zanieczyszczanie wód naturalnych fosforem ułatwia powszechne stosowanie nawozów fosforowych, polifosforanów zawartych w detergentach, odczynnikach flotacyjnych itp.
Nieorganiczne związki fosforu w wodach naturalnych występują w postaci ortofosforanów i polifosforanów (do tych ostatnich zaliczają się także pirofosforany), przy czym przeważającą formą są zwykle ortofosforany – sole kwasu ortofosforowego. Suma nieorganicznych związków fosforu jest często określana terminem „fosfor mineralny”; termin ten jest również przyjęty w tej procedurze pomiarowej (czasami w odniesieniu do ortofosforanów używa się terminu „fosfor mineralny”, jednak pomimo tego, że ortofosforany są zwykle formą dominującą, takie użycie terminu jest nieprawidłowe). Jeżeli używane jest określenie „fosforany”, to zazwyczaj oznacza ono ortofosforany, w przeciwnym razie należy doprecyzować, np. polifosforany, pirofosforany itp. Fosforany w wodzie mogą występować w postaci różnych jonów w zależności od wartości pH (tabela 1) .
Tabela 1 Ułamki molowe, %, pochodnych kwasu fosforowego w zależności od pH wody
W wodach związki fosforu, zarówno mineralne, jak i organiczne, mogą występować w stanie rozpuszczonym, koloidalnym i zawieszonym. Przejście związków fosforu z jednej formy w drugą jest dość łatwe, co stwarza trudności w określeniu tej czy innej jego formy. Zwykle ich identyfikacja odbywa się zgodnie z procedurą, według której przeprowadza się oznaczenie. W przypadku analizy przefiltrowanej próbki mówimy o postaciach rozpuszczonych, w przeciwnym razie o zawartości całkowitej. Zawartość zawieszonych związków fosforu określa się na podstawie różnicy. Oznaczenie rozpuszczonych fosforanów (ortofosforanów) przeprowadza się poprzez reakcję z molibdenianem amonu i kwasem askorbinowym, w wyniku czego w początkowej próbce wodnej powstaje błękit molibdenowy, natomiast do oznaczania polifosforanów należy je najpierw przekształcić w fosforany poprzez hydrolizę kwasową. Należy jednak zaznaczyć, że rozróżnienie pomiędzy podanymi formami nie jest ścisłe. Przy oznaczaniu fosforanów, ze względu na kwaśny odczyn ośrodka, część polifosforanów lub labilnych organicznych związków fosforu może ulec hydrolizie, jednak udział takich związków jest niewielki i w praktyce jest to pomijane. Przy oznaczaniu form rozpuszczonych może pojawić się również niepewność wynikająca z możliwości szybkiego przejścia różnych form fosforu w siebie lub przedostania się przez filtr substancji koloidalnych o wielkości cząstek mniejszej niż wielkość porów filtra, stąd określenie „ Czasami używa się form „filtrowalnych”, a nie „rozpuszczonych”.
Z powyższych względów, w celu uzyskania porównywalnych wyników oznaczania związków fosforu i ich jednoznacznej interpretacji, ważne jest ścisłe przestrzeganie warunków wstępnej obróbki próbki i procedury analitycznej, w szczególności przy oznaczaniu form rozpuszczonych, próbka należy przefiltrować możliwie jak najszybciej po zebraniu przez filtr o wielkości porów 0,45 mikrona.
Stężenie fosforanów w niezanieczyszczonych wodach naturalnych może wynosić tysięczne, a rzadko setne mg/dm3. Wzrost ich zawartości świadczy o zanieczyszczeniu jednolitej części wód. Stężenie fosforanów w wodzie podlega wahaniom sezonowym, gdyż zależy od intensywności fotosyntezy i biochemicznego rozkładu materii organicznej. Minimalne stężenia związków fosforu obserwuje się wiosną i latem, maksymalne - jesienią i zimą.
Spadek zawartości fosforanów w wodzie związany jest z jego spożyciem przez organizmy wodne, a także przedostawaniem się do osadów dennych w procesie tworzenia się nierozpuszczalnych fosforanów.
Maksymalne dopuszczalne stężenie fosforanów (w przeliczeniu na fosfor) w wodzie zbiorników rybnych wynosi:
Dla zbiorników oligotroficznych 0,05 mg/dm3;
Dla roślin mezotroficznych – 0,15 mg/dm3;
Dla eutroficznych - 0,20 mg/dm3.
Nie ustalono maksymalnego dopuszczalnego stężenia fosforanów w zbiornikach wodnych przeznaczonych do celów bytowych, pitnych i kulturalnych, standaryzowana jest w nich jedynie zawartość polifosforanów. Maksymalne dopuszczalne stężenie polifosforanów wynosi 3,5 mg/dm3 w przeliczeniu na jon fosforanowy i 1,1 mg/dm3 w przeliczeniu na fosfor.
1 obszar zastosowania
1.1 Niniejsze wytyczne ustanawiają metodykę wykonywania pomiarów (zwaną dalej metodologią) stężenia masowego nieorganicznych związków fosforu, fosforanów i polifosforanów – ogółem (fosfor mineralny) i oddzielnie w próbkach ścieków naturalnych i oczyszczonych w zakresie od 0,010 do 0,200 mg/dm3 w przeliczeniu na metodę fotometryczną fosforu.
Analizując próbki wody o masowym stężeniu fosforu przekraczającym 0,20 mg/dm3, pomiary można wykonać po odpowiednim rozcieńczeniu próbki wodą destylowaną.
1.2 Niniejsze wytyczne są przeznaczone do stosowania w laboratoriach analizujących ścieki naturalne i oczyszczone.
W niniejszych wytycznych zastosowano odniesienia do następujących dokumentów regulacyjnych:
GOST 12.1.005-88 SSBT. Ogólne wymagania sanitarno-higieniczne dotyczące powietrza w miejscu pracy
GOST 12.1.007-76 SSBT. Szkodliwe substancje. Klasyfikacja i ogólne wymagania bezpieczeństwa
GOST 17.1.5.04-81 Ochrona przyrody. Hydrosfera. Przyrządy i urządzenia do selekcji, przetwarzanie pierwotne i przechowywanie próbek wody naturalnej. Ogólne warunki techniczne
GOST 17.1.5.05-85 Ochrona przyrody. Hydrosfera. Ogólne wymagania dotyczące pobierania próbek wód powierzchniowych i morskich, lodu i opadów atmosferycznych
GOST R ISO Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 6: Stosowanie wartości dokładności w praktyce
GOST R Woda. Ogólne wymagania dotyczące pobierania próbek
3 Przypisane charakterystyki błędu pomiaru
3.1 Z zastrzeżeniem wszystkich warunków pomiaru regulowanych metodologią, charakterystyka błędów wyniku pomiaru z prawdopodobieństwem 0,95 nie powinna przekraczać wartości podanych w tabeli 2.
Przy wykonywaniu pomiarów w próbkach o masowym stężeniu fosforu większym niż 0,200 mg/dm3 po odpowiednim rozcieńczeniu błąd pomiaru nie przekracza wartości D×h, gdzie D jest błędem pomiaru stężenia fosforu w rozcieńczonej próbce; h to stopień rozcieńczenia.
Granica wykrywalności dla fosforanów wynosi 0,002 mg/dm3, polifosforanów 0,005 mg/dm3 (w przeliczeniu na fosfor), fosforów mineralnych – 0,004 mg/dm3.
3.2 Wartości wskaźników dokładności metody stosuje się, gdy:
Rejestracja wyników pomiarów wydanych przez laboratorium;
Ocena działalności laboratoriów pod kątem jakości pomiarów;
Ocena możliwości wykorzystania wyników pomiarów przy wdrażaniu techniki w konkretnym laboratorium.
Tabela 2 - Zakres pomiarowy, wartości charakterystyk błędu i jego składowe (P=0,95)
Od 0,010 do 0,200 włącznie | ||||
Fosfor mineralny |
||||
Od 0,010 do 0,125 włącznie | ||||
St. 0,125 do 0,200 włącznie |
4 Przyrządy pomiarowe, urządzenia pomocnicze, odczynniki, materiały
4.1 Przyrządy pomiarowe, urządzenia pomocnicze
Podczas wykonywania pomiarów należy używać następujące środki pomiary i inne środki techniczne:
4.1.1 Fotometr lub spektrofotometr dowolnego typu (KFK-3, KFK-2, SF-46, SF-56 itp.)
4.1.2 Wagi laboratoryjne o wysokiej (II) klasie dokładności według GOST
4.1.3 Wagi laboratoryjne zwykłej (IV) klasy dokładności według GOST z granicą ważenia 200 g.
4.1.4 Państwowa próbka wzorcowa składu roztworu jonów fosforanowych GSO 7260-96 (dalej GSO).
6.1 Wykonując pomiary stężenia masowego orto- i polifosforanów w próbkach ziemskich wód powierzchniowych i oczyszczonych ścieków, należy przestrzegać wymagań bezpieczeństwa określonych w normach krajowych i odpowiednich dokumentach regulacyjnych.
6.2 W zależności od stopnia oddziaływania na organizm substancje szkodliwe stosowane podczas wykonywania pomiarów należą do klas zagrożenia 2 i 3 zgodnie z GOST 12.1.007.
6.4 Substancje szkodliwe należy zbierać i utylizować zgodnie z ustalonymi zasadami.
6.5 Nie ma dodatkowych wymagań dotyczących bezpieczeństwa środowiskowego.
7 Wymagania dotyczące kwalifikacji operatora
Do wykonywania pomiarów i obróbki wyników mogą przystąpić osoby z wykształceniem średnim zawodowym lub bez wykształcenia zawodowego, które przepracowały w laboratorium co najmniej rok i opanowały technikę.
8 Warunki pomiaru
Podczas wykonywania pomiarów w laboratorium muszą być spełnione następujące warunki:
temperatura otoczenia (22±5)°C;
ciśnienie atmosferyczne od 84,0 do 106,7 kPa (od 630 do 800 mm Hg);
napięcie sieciowe (220±10) V;
Częstotliwość zasilania AC (50±1) Hz.
9 Pobieranie próbek i przechowywanie
Pobieranie próbek do oznaczania fosforanów i polifosforanów przeprowadza się zgodnie z GOST 17.1.5.05 i GOST R 51592. Sprzęt do pobierania próbek musi być zgodny z GOST 17.1.5.04 i GOST R 51592. Próbki umieszcza się w wyroby szklane, pojemniki polietylenowe są dozwolone tylko wtedy, gdy próbka jest zakonserwowana przez zamrożenie.
Ze względu na niestabilność biochemiczną związki fosforu należy oznaczyć jak najszybciej po pobraniu próbki. Jeżeli analizy nie można przeprowadzić w ciągu 4 godzin od pobrania, próbkę konserwuje się dodając 2–4 cm3 chloroformu na 1 dm3 wody i przechowuje w temperaturze od 3°C do 5°C nie dłużej niż 3 dni. Dłuższe przechowywanie jest możliwe poprzez zamrożenie próbki. Należy pamiętać, że stosowanie konserwacji nie gwarantuje całkowitego bezpieczeństwa próbek.
Przy oznaczaniu rozpuszczonych form fosforu filtrację próbki przeprowadza się bezpośrednio po pobraniu.
10 Przygotowanie do pomiarów
10.1 Przygotowanie roztworów i odczynników
10.1.1 Roztwór kwasu siarkowego, 34% (objętościowo)
Ostrożnie, ciągle mieszając, dodać 170 cm3 stężonego kwasu siarkowego do 370 cm3 wody destylowanej. Po ochłodzeniu roztwór przenosi się do grubościennej kolby.
10.1.2 Roztwór kwasu siarkowego, 2,5 mol/dm3
Ostrożnie wlać 70 cm3 kwasu siarkowego do 440 cm3 wody destylowanej, ciągle mieszając. Roztwór stosuje się po ochłodzeniu.
10.1.3 Roztwór molibdenianu amonu
Rozpuścić 20 g molibdenianu amonu (NH4)6Mo7O24×4H2O w 500 cm3 ciepłej wody destylowanej. Jeśli sól się nie rozpuści, roztwór należy pozostawić do następnego dnia. Jeśli roztwór pozostaje mętny, przefiltruj go przez bezpopiołowy filtr papierowy z białym paskiem. Przechowuj roztwór w ciemnej butelce nie dłużej niż miesiąc.
10.1.4 Roztwór kwasu askorbinowego
Rozpuścić 1,76 g kwasu askorbinowego w 100 cm3 wody destylowanej. Roztwór zużyć w dniu przygotowania lub przechowywać w lodówce nie dłużej niż 5 dni.
10.1.5 Roztwór winianu antymonu potasu
Rozpuścić 0,274 g winianu antymonu potasu K(SbO)C4H4O6×1/2H2O w 100 cm3 wody destylowanej. Roztwór przechowuje się w ciemnej butelce, aż pojawi się biały łuszczący się osad.
10.1.6 Odczynnik mieszany
Zmieszać 125 cm3 roztworu kwasu siarkowego o stężeniu 2,5 mol/dm3 z 37,5 cm3 roztworu molibdenianu amonu, dodać 75 cm3 roztworu kwasu askorbinowego, a następnie dodać 12,5 cm3 roztworu winianu antymonu potasu. Powstałą mieszaninę dokładnie miesza się. Odczynnik można przechowywać nie dłużej niż 24 godziny.
10.1.7 Rozwiązanie kompensujące wewnętrzną gęstość optyczną wody wynikającą z koloru lub zmętnienia
Zmieszaj 42 cm3 roztworu kwasu siarkowego, 2,5 mol/dm3, 17 cm3 wody destylowanej i 25 cm3 roztworu kwasu askorbinowego. Powstałą mieszaninę dokładnie miesza się. Roztwór przechowuje się nie dłużej niż 24 godziny.
10.1.8 Roztwór tiosiarczanu sodu, 12 g/dm3
Rozpuścić 1,2 g tiosiarczanu sodu w 100 cm3 wody destylowanej. Przechowuj roztwór w ciemnej butelce nie dłużej niż 3 miesiące.
10.1.9 Roztwór wodorotlenku sodu, 10%
Rozpuścić 25 g wodorotlenku sodu w 225 cm3 wody destylowanej. Przechowywać w plastikowym pojemniku z szczelnie zakręconą nakrętką.
10.1.10 Roztwór fenoloftaleiny, 1%
Rozpuścić 0,4 g fenoloftaleiny w 50 cm3 alkoholu etylowego. Przechowywać w ciemnej, szczelnie zamkniętej butelce.
10.1.11 Roztwór kwasu solnego, 5%
Do 360 cm3 wody destylowanej dodaje się 50 cm3 stężonego kwasu solnego i miesza.
10.2 Przygotowanie roztworów kalibracyjnych
10.2.1 Roztwory kalibracyjne sporządza się z GSO o masowym stężeniu ortofosforanów 0,500 mg/cm3, co w przeliczeniu na fosfor wynosi 0,1631 mg/cm3.
Ampułkę otwiera się i jej zawartość przenosi się do suchej, czystej probówki. W celu przygotowania roztworu kalibracyjnego nr 1, za pomocą czystej, suchej pipety miarowej o pojemności 5 cm3 pobiera się 4,90 cm3 próbki i przenosi do kolby miarowej o pojemności 100 cm3. Napełnij kolbę do kreski świeżo destylowaną wodą i wymieszaj. Stężenie masowe fosforu w roztworze wzorcowym nr 1 wyniesie 7,99 mg/dm3 (jeżeli stężenie jonów fosforanowych w GSO nie będzie wynosić dokładnie 0,500 mg/cm3, stężenie masowe fosforu w roztworze wzorcowym nr 1 oblicza się według ze stężeniem konkretnej próbki). Roztwór przechowuje się w szczelnie zamkniętej butelce w lodówce nie dłużej niż 2 tygodnie.
Aby przygotować roztwór kalibracyjny nr 2, za pomocą pipety z jedną kreską wybrać 25 cm3 roztworu kalibracyjnego nr 1, umieścić go w kolbie miarowej o pojemności 200 cm3 i doprowadzić do kreski wodą destylowaną. Stężenie masowe fosforu w roztworze kalibracyjnym nr 2 będzie wynosić 1,00 mg/dm3. Roztworu nie można przechowywać.
10.2.2 W przypadku braku GSO dopuszcza się stosowanie certyfikowanego roztworu przygotowanego z diwodorofosforanu potasu. Procedurę przygotowania certyfikowanego rozwiązania podano w Załączniku A.
10.3 Ustalenie zależności kalibracyjnej
Aby przygotować próbki do kalibracji, należy dodać 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 cm3 roztworu wzorcowego nr 2 o stężeniu masowym fosforanów fosforu 1,00 mg/dm3, uzupełnić wodą destylowaną do kreski objętość roztworów i dokładnie wymieszać. Stężenia masowe fosforu w otrzymanych próbkach wynoszą odpowiednio 0; 0,010; 0,020; 0,040; 0,060; 0,080; 0,120; 0,160; 0,200 mg/dm3. Zawartość każdej kolby przenosi się w całości do suchych kolb stożkowych lub płaskodennych o pojemności 100 cm3 i następnie oznacza zgodnie z 11.1. Wartość gęstości optycznej próby ślepej (roztwór niezawierający fosforanów) odejmuje się od gęstości optycznej roztworów zawierających fosforany.
Zależność kalibracyjną gęstości optycznej od stężenia masowego fosforanów fosforu oblicza się metodą najmniejszych kwadratów.
Zależność kalibracyjną ustala się raz w roku, a także przy wymianie urządzenia pomiarowego.
10.4. Monitorowanie stabilności charakterystyki kalibracyjnej
10.4.1 Stabilność charakterystyki kalibracyjnej monitoruje się podczas przygotowywania nowego roztworu molibdenianu amonu. Środkami kontrolnymi są próbki użyte do ustalenia zależności kalibracyjnej zgodnie z 10.3 (co najmniej 3 próbki). Charakterystykę kalibracji uważa się za stabilną, jeśli spełnione są następujące warunki:
|X - C| £ sR, (1)
gdzie X jest wynikiem kontrolnego pomiaru stężenia masowego fosforu w próbce, mg/dm3;
C jest przypisaną wartością masowego stężenia fosforu w próbce, mg/dm3;
sr jest wskaźnikiem odtwarzalności stężenia C, mg/dm3 (tab. 2).
Jeżeli dla jednej próbki kalibracyjnej warunek stabilności nie jest spełniony, należy dokonać ponownego pomiaru tej próbki w celu wyeliminowania wyniku obarczonego dużym błędem. Jeżeli warunek nie jest ponownie spełniony, ustala się, eliminuje przyczyny niestabilności i powtarza pomiar z wykorzystaniem innych próbek przewidzianych w metodzie. Jeżeli charakterystyka kalibracyjna ponownie nie spełnia warunku (1), ustalana jest nowa zależność kalibracyjna.
10.4.2 W przypadku spełnienia warunku (1) uwzględnia się znak różnicy pomiędzy zmierzoną i przypisaną wartością masowego stężenia fosforu w próbkach. Różnica ta musi mieć zarówno wartości dodatnie, jak i ujemne, ale jeśli wszystkie wartości mają ten sam znak, oznacza to obecność odchylenia systematycznego. W takim przypadku konieczne jest ustalenie nowej zależności kalibracyjnej.
10.5 Przygotowanie naczyń szklanych do oznaczania związków fosforu
Naczynia służące do oznaczania związków fosforu okresowo traktuje się gorącym 5% roztworem kwasu solnego, po czym naczynia dokładnie myje się wodą destylowaną. Po analizie próbek silnie zanieczyszczonych nowe naczynia lub naczynia napełnia się na kilka godzin stężonym kwasem siarkowym, a następnie płucze wodą. Niebieskie osady na ściankach kolb można usunąć przemywając 10% roztworem alkalicznym. Nie zaleca się używania naczyń do innych definicji.
11 Wykonywanie pomiarów
11.1 Wykonywanie pomiarów stężenia masowego fosforanów przy braku wpływów zakłócających
Odmierzyć dwie porcje przefiltrowanej wody testowej o objętości 50 cm3 za pomocą cylindra miarowego o pojemności 50 cm3 i umieścić je w dwóch suchych kolbach stożkowych lub płaskodennych o pojemności 100 cm3, do każdej dodać 10 cm3 wymieszanego odczynnika i zawartość kolb dobrze wymieszać. Po 10-15 minutach zmierzyć gęstość optyczną roztworu na spektrofotometrze lub fotometrze z ciągłym skanowaniem widma przy długości fali 882 nm (na fotometrze wyposażonym w filtry świetlne - przy 670-750 nm) w kuwecie o grubości warstwy 5 cm w stosunku do wody destylowanej.
Jednocześnie wykonuje się dwa równoległe pomiary gęstości optycznej ślepych próbek, do których wykorzystuje się 50 cm3 wody destylowanej.
Jeżeli gęstość optyczna próbki jest większa niż w ostatnim punkcie krzywej kalibracyjnej, należy powtórzyć pomiar po uprzednim rozcieńczeniu początkowej próbki wody wodą destylowaną. W tym celu odpipetować taką objętość badanej wody, aby po rozcieńczeniu w kolbie miarowej o pojemności 50 cm3 otrzymane stężenie fosforu mieściło się w zakresie od 0,1 do 0,2 mg/dm3.
11.2 Eliminacja wpływów zakłócających
11.2.1 Jeżeli próbka wody jest intensywnie zabarwiona lub lekko mętna, należy osobno zmierzyć gęstość optyczną próbki, do której zamiast zmieszanego odczynnika dodaje się 10 cm3 roztworu w celu skompensowania własnej gęstości optycznej wody (patrz 10.1.7).
W przypadku gdy próbkę rozcieńczono przed pomiarem masowego stężenia fosforanów, należy uwzględnić także jej własną gęstość optyczną dla wody rozcieńczonej w tej samej proporcji.
11.2.2 Aby wyeliminować wpływ siarkowodoru i siarczków, gdy ich zawartość przekracza 3 mg/dm3, do próbki należy dodać kilka miligramów krystalicznego nadmanganianu potasu (objętość około 200 cm3) i mieszać przez 1-2 minuty. Roztwór powinien pozostać lekko różowy, ale jeśli zmieni kolor, dodaj trochę więcej nadmanganianu. Następnie nadmiar nadmanganianu zmniejsza się, dodając kropla po kropli roztwór, aż do odbarwienia, aby skompensować wewnętrzną gęstość optyczną wody (patrz 10.1.7). Jeżeli wytrąci się osad, roztwór przesącza się przez bezpopiołowy filtr papierowy typu „biała taśma”, uprzednio przemyty gorącą wodą destylowaną. Pierwszą część przesączu odrzuca się, z pozostałej porcji pobiera się 50 cm3 próbki do kolby i dodaje wymieszany odczynnik.
11.2.3 W celu wyeliminowania zakłócającego działania arsenu (V), gdy jego stężenie jest większe niż 50 μg/dm3, ogranicza się go przez dodanie 1 cm3 roztworu tiosiarczanu sodu do próbki o objętości 50 cm3, pozostawienie na 10 minut, następnie dodać zmieszany odczynnik. W takim przypadku pomiar gęstości optycznej należy wykonać po 10-11 minutach od dodania wymieszanego odczynnika (nie później!!!).
11.2.4 Efekt zwiększonego stężenia azotynów eliminuje się przez dodanie do próbki kilku kryształów kwasu amidosulfonowego.
11.2.5 Wpływ chromu (VI) w stężeniu większym niż 2 mg/dm3 eliminuje się przez dodanie 10 kropli roztworu do kompensacji wewnętrznej gęstości optycznej wody na 50 cm3 próbki i pozostawienie na 5 minut, po czym do którego dodaje się zmieszany odczynnik. Jeżeli do próbki dodano tiosiarczan sodu, nie należy przeprowadzać dodatkowej eliminacji wpływu chromu (VI).
11.2.6 Krzem zakłóca pomiary fosforanów w stężeniach większych niż 200 mg/dm3, co jest mało prawdopodobne w ściekach powierzchniowych lub oczyszczonych.
11.2.7 Jeżeli zawartość fosforanów jest wystarczająco wysoka, zakłócający wpływ wymienionych substancji można wyeliminować również poprzez rozcieńczenie próbki w takiej proporcji, aby stężenia substancji zakłócających stały się niższe niż określone w 11.
11.3 Wykonywanie pomiarów stężenia masowego fosforu mineralnego (suma fosforanów i polifosforanów)
W celu oznaczenia rozpuszczonego fosforu mineralnego do żaroodpornej kolby stożkowej lub płaskodennej o pojemności 0,020 mg fosforu pobiera się 100 cm3 przefiltrowanej wody badawczej zawierającej nie więcej niż 0,020 mg fosforu (lub mniejszą objętość doprowadzoną do 100 cm3 wodą destylowaną). Dodaje się 250 cm3 i 2 cm3 34% roztworu kwasu siarkowego. Kolbę przykrywa się szkiełkiem zegarkowym lub lejkiem laboratoryjnym o średnicy 56 mm i próbkę gotuje się na piecu niskotemperaturowym lub w łaźni piaskowej przez 30 minut.
Po ochłodzeniu do próbki dodać 1-2 krople roztworu fenoloftaleiny i zobojętnić 10% roztworem wodorotlenku sodu, aż wskaźnik zmieni kolor na bladoróżowy. Należy unikać nadmiaru alkaliów. Próbkę przenieść do kolby miarowej o pojemności 100 cm3, w razie potrzeby uzupełnić wodą destylowaną do kreski i wymieszać. Jeśli w próbce pojawi się osad, filtruje się go przez filtr „białej taśmy”, uprzednio przemyty gorącą wodą destylowaną. Pierwszą część filtratu odrzuca się, z reszty pobiera się próbkę o objętości 50 cm3 do kolby stożkowej o pojemności 100 cm3 i mierzy się stężenie masowe fosforanów w sposób opisany w 11.1. Dla każdej próbki wykonuje się dwa równoległe oznaczenia. Próbę ślepą przeprowadza się w ten sam sposób, używając 100 cm3 wody destylowanej.
Wykonując pomiary stężenia masowego fosforu mineralnego należy brać pod uwagę jedynie możliwe zakłócające działanie barwy i arsenu (V). Eliminację wpływów zakłócających przeprowadza się w sposób opisany w 11.2.
Jeżeli zachodzi potrzeba pomiaru całkowitej zawartości rozpuszczonych i zawieszonych form fosforu mineralnego, do wrzenia pobiera się porcję dokładnie wymieszanej, niefiltrowanej próbki. W takim przypadku etap filtracji po neutralizacji próbki jest obowiązkowy.
12 Obliczanie i prezentacja wyników pomiarów
12.1 Obliczanie wyników pomiarów stężenia masowego fosforanów (w przeliczeniu na fosfor)
12.1.1 Oblicz gęstość optyczną Ax odpowiadającą stężeniu fosforanów fosforu w próbce wody korzystając ze wzoru
Topór = A - A1 - A2, (2)
gdzie A jest gęstością optyczną analizowanej próbki, do której dodaje się zmieszany odczynnik;
A1 jest wartością wewnętrznej gęstości optycznej analizowanej wody (jeżeli nie została zmierzona, A1 = 0);
A2 jest średnią arytmetyczną wartością gęstości optycznej ślepej próbki.
12.1.2 Korzystając z krzywej kalibracyjnej, znaleźć stężenie masowe fosforu odpowiadające obliczonej wartości gęstości optycznej.
Stężenie masowe fosforanów (ortofosforanów) w przeliczeniu na fosfor Xo. f, mg/dm3, w początkowej próbce wody oblicza się ze wzoru
100%" style="width:100.0%;border-collapse:collapse">
12.2 Obliczanie wyników pomiarów stężenia masowego fosforu mineralnego
Stężenie masowe fosforu mineralnego (suma orto- i polifosforanów w przeliczeniu na fosfor) Chf. m, mg/dm3 w analizowanej próbce wody oblicza się ze wzoru
https://pandia.ru/text/79/069/images/image006_36.gif" szerokość="39" wysokość="20 src="> mg/dm3 (P = 0,95), (6)
gdzie https://pandia.ru/text/79/069/images/image008_30.gif" szerokość="180" wysokość="52 src="> (7)
gdzie Dof jest wartością charakterystyki błędu odpowiadającą masowemu stężeniu fosforanów fosforu Hof, mg/dm3;
Dfm to wartość charakterystyki błędu odpowiadająca stężeniu masowemu fosforu mineralnego Xfm, mg/dm3.
Wartości liczbowe wyniku pomiaru muszą kończyć się cyfrą o tej samej cyfrze, co wartości charakterystyki błędu.
12.5 Dopuszczalne jest podanie wyniku w formularzu
https://pandia.ru/text/79/069/images/image009_29.gif" szerokość="99" wysokość="23 src="> (12)
gdzie https://pandia.ru/text/79/069/images/image007_33.gif" szerokość="15" wysokość="17 src="> jest wynikiem kontrolnego pomiaru stężenia masowego określonej formy fosfor w próbce roboczej, mg/dm3 ;
C to ilość dodatku, mg/dm3.
13.3.3 Norma kontroli błędów K, mg/dm3, oblicza się ze wzoru
https://pandia.ru/text/79/069/images/image012_20.gif" szerokość="28" wysokość="20 src="> - wartości charakterystyki błędu wyników pomiarów ustalone podczas realizacji technika laboratoryjna odpowiadająca stężeniu masowemu określonej formy fosforu w próbce z dodatkiem, mg/dm3;
DlХ – wartości charakterystyki błędu wyników pomiarów ustalone podczas realizacji techniki w laboratorium, odpowiadające stężeniu masowemu oznaczonej formy fosforu w próbce roboczej, mg/dm3.
Uwaga - Do obliczenia standardu sterowania dopuszczalne jest wykorzystanie wartości charakterystyk błędu uzyskanych w wyniku obliczeń przy użyciu wzorów =0,84×100%" style="width:100,0%;border-collapse:collapse">
Charakterystyczne imię
Wartość charakterystyczna dla certyfikowanego rozwiązania
Certyfikowana wartość stężenia masowego fosforu, mg/dm3
Granice błędu dla certyfikowanej wartości stężenia masowego fosforu (P=0,95), mg/dm3
A.3 Przyrządy pomiarowe, urządzenia pomocnicze, odczynniki
A.3.1 Wagi laboratoryjne o wysokiej (II) klasie dokładności według GOST
A.3.2 Kolby miarowe 2 klasy dokładności 2, 2a wg GOST 1770-74 o pojemności:
500 cm3 - 1 szt.
100 cm3 - 2 szt.
A.3.3. Pipety z jednym oznaczeniem 2 klasa dokładności 2 wg GOST o pojemności:
10 cm3 - 2 szt.
A.3.4. Pipeta z podziałką 2 klasy dokładności 1 według GOST o pojemności:
2 cm3 - 1 szt.
A.3.5 Kubek wagowy (dzbanek) SV-19/9 według GOST.
A.3.6 Lejek laboratoryjny według GOST o średnicy 56 mm.
A.3.7 Łopatka.
A.3.8 Płukanie.
A.3.9 Eksykator wersja 2 o średnicy korpusu 140 mm lub 190 mm wg GOST z bezwodnym chlorkiem wapnia.
A.3.10 Szafka susząca do ogólnych celów laboratoryjnych.
A.4 Elementy wyjściowe certyfikowanych rozwiązań
A.4.1 Pojedynczo podstawiony fosforan potasu (diwodorofosforan potasu) zgodnie z GOST 4198-75, x. części o zawartości substancji głównej KH2PO4 co najmniej 99,5%.
A.4.2 Woda destylowana zgodnie z GOST 6709-72.
A.4.3 Chloroform według GOST, oczyszczony.
A.5 Procedura przygotowania certyfikowanych roztworów diwodorofosforanu potasu
A.5.1 Przygotowanie certyfikowanego rozwiązania AP1-P
Na wadze analitycznej do naczynka wagowego odważa się 0,220 g KH2PO4, uprzednio wysuszonego w piecu w temperaturze 105°C - 110°C przez 1 godzinę i ochłodzonego do temperatury pokojowej w eksykatorze nad chlorkiem wapnia. czwarte miejsce po przecinku. Próbkę przenieść ilościowo do kolby miarowej o pojemności 500 cm3, rozpuścić w świeżo destylowanej wodzie destylowanej, dodać 2 cm3 chloroformu, uzupełnić objętość roztworu do kreski i wymieszać. Roztwór przelać do ciemnej butelki z szczelnie zamkniętym korkiem.
Otrzymanemu roztworowi przypisuje się stężenie masowe fosforu 100 mg/dm3.
A.5.2 Przygotowanie certyfikowanego rozwiązania AP2-P
Za pomocą pipety z jedną kreską pobrać 10 cm3 roztworu AP1-P, umieścić go w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, zalać świeżo destylowaną wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przelać do ciemnej butelki z szczelnie zamkniętym korkiem.
Otrzymanemu roztworowi przypisuje się stężenie masowe fosforu 10,0 mg/dm3.
A.5.3 Przygotowanie certyfikowanego rozwiązania AP3-R
Za pomocą pipety z jedną kreską pobrać 10 cm3 roztworu AP2-P, umieścić go w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, doprowadzić do kreski świeżą wodą destylowaną i wymieszać. Roztwór przelać do ciemnej butelki z szczelnie zamkniętym korkiem.
Otrzymanemu roztworowi przypisuje się stężenie masowe fosforu 1,00 mg/dm3.
A.6 Obliczanie charakterystyk metrologicznych certyfikowanych rozwiązań
A.6.1 Certyfikowaną wartość stężenia masowego fosforu w roztworze AP1-P C1, mg/dm3, oblicza się ze wzoru
https://pandia.ru/text/79/069/images/image016_14.gif" szerokość="53" wysokość="35 src="> (A.2)
A.6.3 Certyfikowaną wartość stężenia masowego fosforu w roztworze AP3-P C3, mg/dm3, oblicza się ze wzoru
https://pandia.ru/text/79/069/images/image018_10.gif" szerokość="205" wysokość="49 src="> (A.4)
gdzie C1 jest wartością masowego stężenia fosforu przypisanego do roztworu, mg/dm3;
Dm jest wartością graniczną możliwego odchylenia udziału masowego substancji głównej w odczynniku od przypisanej wartości m;
m to ułamek masowy substancji głównej (KH2PO4) w odczynniku, przypisany do odczynnika o kwalifikacji x. H.;
Dm - maksymalny możliwy błąd ważenia, g;
m to masa próbki diwodorofosforanu potasu, g;
DV - wartość graniczna możliwego odchylenia pojemności kolby miarowej od wartości nominalnej, cm3;
V to pojemność kolby miarowej, cm3.
Błąd w przygotowaniu certyfikowanego rozwiązania AP1-P polega na:
A.5.5 Obliczanie błędu przygotowania roztworów certyfikowanych AP2-P (D2) i AP3-P (D3) o masowym stężeniu fosforu odpowiednio 10,0 i 1,00 mg/dm3 przeprowadza się według wzoru
https://pandia.ru/text/79/069/images/image021_7.gif" szerokość="24" wysokość="23 src="> - wartość graniczna możliwego odchylenia pojemności kolby miarowej od wartości nominalnej , cm3;
V1 - pojemność kolby miarowej, cm3;
https://pandia.ru/text/79/069/images/image023_7.gif" szerokość="312 wysokość=45" wysokość="45">
Błędem w przygotowaniu certyfikowanego rozwiązania AP3-R jest
A.7 Wymagania bezpieczeństwa
Należy przestrzegać Ogólne wymaganiaśrodki ostrożności podczas pracy w laboratoriach chemicznych.
A.8 Wymagania dotyczące kwalifikacji operatora
Certyfikowane rozwiązania może przygotować inżynier lub asystent laboratoryjny ze średnią kształcenie zawodowe który przeszedł specjalne szkolenie i ma doświadczenie w pracy laboratorium chemiczne co najmniej 6 miesięcy.
A.9 Wymagania dotyczące etykietowania
Kolby z roztworami certyfikowanymi muszą być oznakowane nazwą roztworu, stężeniem masowym fosforu, błędem w jego oznaczeniu oraz datą przygotowania.
A.10 Warunki przechowywania
Certyfikowany roztwór AP1-P przechowuje się nie dłużej niż 3 miesiące w temperaturze od 4°C do 8°C. Certyfikowany roztwór AP2-P przechowuje się nie dłużej niż 2 tygodnie w temperaturze od 4°C do 8°C. Certyfikowanego rozwiązania AP3-R nie można przechowywać.
Federalna Służba Hydrometeorologii i Monitoringu środowisko
INSTYTUCJA PAŃSTWOWA „INSTYTUT HYDROCHEMICZNY”
CERTYFIKAT nr 33.24-2005
w sprawie certyfikacji technik pomiarowych
Metodologia pomiaru stężenia masowego fosforanów i polifosforanów w wodach metodą fotometryczną, opracowana przez Państwowy Instytut Hydrochemiczny (GU GHI) i uregulowana w RD 52.24. certyfikowany zgodnie z GOST R 8.563-96 z poprawkami z 2002 roku.
Certyfikacja została przeprowadzona w oparciu o wyniki badań eksperymentalnych.
W wyniku certyfikacji MVI ustalono:
1. MVI spełnia nałożone na niego wymagania metrologiczne i posiada następujące podstawowe charakterystyki metrologiczne:
Zakres pomiarowy, wartości charakterystyk błędu i jego składowe (P=0,95)
Zakres pomiarowy masowego stężenia fosforu, X, mg/dm3 | Wskaźnik powtarzalności (odchylenie standardowe powtarzalności) sr, mg/dm3 | Wskaźnik odtwarzalności (odchylenie standardowe odtwarzalności) sR, mg/dm3 | Wskaźnik poprawności (granice błędu systematycznego przy prawdopodobieństwie P = 0,95) ±Dс, mg/dm3 | Wskaźnik dokładności (granice błędu przy prawdopodobieństwie P = 0,95) ±D, mg/dm3 |
Od 0,010 do 0,200 włącznie | ||||
Fosfor mineralny |
||||
Od 0,010 do 0,125 włącznie | ||||
St. 0,125 do 0,200 włącznie |
2. Zakres pomiarowy, wartości granic powtarzalności i odtwarzalności z poziomem ufności P = 0,95
Zakres pomiarowy masowego stężenia fosforu, X, mg/dm3 | Granica powtarzalności (dla dwóch wyników równoległych oznaczeń) g, mg/dm3 | Granica odtwarzalności (wartość dopuszczalnej rozbieżności pomiędzy dwoma wynikami pomiarów uzyskanymi w różnych laboratoriach, z prawdopodobieństwem P = 0,95), R, mg/dm3 |
Od 0,010 do 0,200 włącznie | ||
Fosfor mineralny |
||
Od 0,010 do 0,125 włącznie | ||
St. 0,125 do 0,200 włącznie |
3 Wdrażając technikę w laboratorium, należy zapewnić:
Kontrola operacyjna przez wykonawcę procedury pomiarowej (w oparciu o ocenę powtarzalności i błędu przy realizacji odrębnej procedury kontrolnej);
Monitorowanie stabilności wyników pomiarów (w oparciu o monitorowanie stabilności odchylenia standardowego powtarzalności, odchylenia standardowego precyzji wewnątrzlaboratoryjnej, błędu).
Częstotliwość kontroli operacyjnej oraz procedury monitorowania stabilności wyników pomiarów reguluje Księga Jakości Laboratorium.
Podczas hydrolizy skondensowanych fosforanów (polifosforanów) częściowo zachodzi również hydroliza fosforanów organicznych. Podczas rozkładu fosforanów organicznych ilościowej hydrolizie ulegają również polifosforany. Z tego powodu przeprowadza się całkowite oznaczenie wszystkich rozpuszczonych fosforanów, którego wyniki, pomniejszone o zawartość ortofosforanów, charakteryzują całkowitą ilość fosforanów rozpuszczonych, skondensowanych i organicznych.[...]
Postęp determinacji. Do 50 ml próbki przefiltrowanej w dniu pobrania (w miejscu pobrania lub w laboratorium) przez filtr membranowy nr 1 lub przez gruby filtr papierowy (lub do mniejszej objętości próbki, ale rozcieńczonej do 50 ml destylowaną wody), dodać 2 ml wymieszanego roztworu i przez krótki czas 0,5 ml roztworu kwasu askorbinowego (jak wspomniano powyżej, w obecności substancji zakłócających, odczynniki wlewa się w odwrotnej kolejności). Mieszaninę miesza się. Jednocześnie przeprowadza się ślepą próbę za pomocą 50 ml wody destylowanej. Jeżeli analizowana próbka zawiera polifosforany lub organiczne związki fosforu, należy zmierzyć gęstość optyczną roztworu w czasie od 5 do 15 minut. W przypadku braku związków łatwo ulegających hydrolizie okres ten można wydłużyć do 60 minut.[...]
Metoda polega na hydrolizie polifosforanów w środowisku kwaśnym, podczas której przekształcają się one w rozpuszczone ortofosforany, oznaczane metodą kolorymetryczną w postaci kompleksu fosforowo-molibdenowego zabarwionego na niebiesko. W osobnej próbce oznacza się ortofosforany znajdujące się pierwotnie w wodzie, których zawartość odejmuje się od wyniku uzyskanego przy oznaczaniu polifosforanów. Czułość metody wynosi 0,01 mg/dm3.[...]
W dotychczas stosowanej metodzie oznaczenie ortofosforanów przeprowadzono metodą molibdenianową, stosując jako środek redukujący kwas askorbinowy. Proces redukcji zachodzi po podgrzaniu przez 15-20 minut, co prowadzi do hydrolizy polifosforanów i związków organicznych zawierających fosfor.[...]
Zastosowanie promieniowania ultrafioletowego naturalnej wody morskiej prowadzi do całkowitego rozkładu organicznie związanego fosforu i jednocześnie nie ma wpływu na polifosforany, które występują w postaci nieorganicznej i organicznej. Technikę tę zaleca się do oznaczania fosforu organicznego w wodzie morskiej. Przy powyższym naświetlaniu naturalnych (tj. bez wstępnego zakwaszania i podgrzewania) próbek wód powierzchniowych lądu, wyniki oznaczeń powstałych ortofosforanów okazały się zaniżone. W wodach słodkich oznaczenie fosforu całkowitego za pomocą promieniowania ultrafioletowego jest możliwe, jeżeli przeprowadza się je w środowisku lekko kwaśnym.[...]
Istota metody. Prowadzi się hydrolizę kwasową polifosforanów i estrów kwasu fosforowego, w wyniku której związki te przekształcają się w rozpuszczalne nieorganiczne ortofosforany, te ostatnie oznacza się następnie przez dodanie molibdenianu i kwasu askorbinowego. Wynik oznaczenia uwzględnia także zawartość ortofosforanów, które pierwotnie znajdowały się w próbce i należy ją odjąć od wyniku.[...]
Celem pracy było określenie zasobów fosforu populacji planktonowych poprzez stopień akumulacji polifosforanów w sestonie i wzrost zawartości w nim fosforu ogólnego po dodaniu PO4-. Oznaczenie polifosforanów przeprowadzono metodą hydrolizy kwasowej tych związków do ortofosforanów w temperaturze 100°C. Metoda nie jest specyficzna; Na wyniki mogą wpływać częściowo zhydrolizowane, labilne związki organiczne. Ponieważ jednak reakcja organizmów na dodatek PO „p wpływa głównie na fazę tworzenia labilnych polifosforanów, można założyć, że wyniki uzyskane tą metodą po codziennej ekspozycji będą odzwierciedlać zmianę zawartości tej konkretnej frakcji.
Fosfor ogólny
Suma fosforu mineralnego i organicznego. Podobnie jak w przypadku azotu, głównym czynnikiem determinującym jego stężenie jest wymiana fosforu pomiędzy jego formami mineralnymi i organicznymi z jednej strony a organizmami żywymi z drugiej. Stężenie całkowitego rozpuszczonego fosforu (mineralnego i organicznego) w niezanieczyszczonych wodach naturalnych waha się od 5 do 200 μg/dm 3 .
Formy fosforu w wodach naturalnych
| Formy chemiczne fosforu | Ogólny | Filtrowalne (rozpuszczone) | Cząstki |
| Ogólny | Całkowity rozpuszczony fosfor | Fosfor całkowity w cząstkach | |
| Ortofosforany | Fosfor całkowity rozpuszczony i zawieszony | Rozpuszczone ortofosforany | Ortofosforany w cząstkach |
| Fosforany hydrolizowane kwasem | Całkowite rozpuszczone i zawieszone fosforany ulegające hydrolizie kwasowej | Rozpuszczone fosforany ulegające hydrolizie kwasowej | Fosforany ulegające hydrolizie kwasowej w cząstkach |
| Fosfor organiczny | Całkowity rozpuszczony i zawieszony fosfor organiczny | Rozpuszczony fosfor organiczny | Fosfor organiczny w cząsteczkach |
Fosfor jest najważniejszym pierwiastkiem biogennym, najczęściej ograniczającym rozwój produktywności zbiorników wodnych. Dlatego też dostarczanie nadmiaru związków fosforu z działu wodnego (w postaci nawozów mineralnych ze spływem powierzchniowym z pól (0,4-0,6 kg fosforu na hektar nawadnianej ziemi), z odpływem z gospodarstw (0,01-0,05 kg/h) dziennie) na zwierzę), z nieoczyszczonymi lub nieoczyszczonymi ściekami bytowymi (0,003-0,006 kg/dzień na mieszkańca), a także z niektórymi ściekami przemysłowymi prowadzi do gwałtownego, niekontrolowanego wzrostu biomasy roślinnej zbiornika wodnego (jest to szczególnie typowe dla stagnacji i zbiorniki niskopłynące) Następuje tzw. zmiana stanu troficznego zbiornika, której towarzyszy restrukturyzacja całego zbiorowiska wodnego i prowadząca do dominacji procesów gnilnych (i odpowiednio do wzrostu zmętnienia, zasolenia, i stężenie bakterii). Jednym z prawdopodobnych aspektów procesu eutrofizacji jest rozwój sinic (cyjanobakterii), z których wiele ma charakter toksyczny. Substancje wydzielane przez te organizmy należą do grupy związków organicznych zawierających fosfor i siarkę. związki (trucizny nerwowe). Działanie toksyn sinic może objawiać się występowaniem dermatoz i chorób przewodu pokarmowego; w szczególnie ciężkich przypadkach, gdy do organizmu dostanie się duża masa glonów, może rozwinąć się paraliż. Zgodnie z wymogami Światowego Systemu Monitorowania Środowiska (GEMS) obowiązkowe programy obserwacji składu wód naturalnych obejmują oznaczanie zawartości fosforu ogólnego (rozpuszczonego i zawieszonego, w postaci związków organicznych i mineralnych). Fosfor jest najważniejszym wskaźnikiem stanu troficznego naturalnych zbiorników wodnych.
Fosfor organiczny
Niniejsza sekcja nie obejmuje syntetyzowanych przemysłowo związków fosforoorganicznych. Naturalne związki fosforu organicznego dostają się do wód naturalnych w wyniku procesów życiowych i pośmiertnego rozkładu organizmów wodnych oraz wymiany z osadami dennymi. Organiczne związki fosforu występują w wodach powierzchniowych w stanie rozpuszczonym, zawieszonym i koloidalnym.
Fosfor mineralny
Mineralne związki fosforu dostają się do wód naturalnych w wyniku wietrzenia i rozpuszczania skał zawierających ortofosforany (apatyty i fosforyty) oraz przedostawania się z powierzchni zlewni w postaci jonów orto-, meta-, piro- i polifosforanowych (nawozy, syntetyczne detergenty) , dodatki, zapobieganie tworzeniu się kamienia kotłowego itp.), a także powstają podczas biologicznego przetwarzania szczątków zwierzęcych i roślinnych. Nadmierny poziom fosforanów w wodzie, szczególnie w wodach gruntowych, może świadczyć o ich obecności zbiornik wodny zanieczyszczenia nawozów, składniki ścieków bytowych, rozkładająca się biomasa. Główną formą nieorganicznego fosforu przy wartościach pH zbiornika większych niż 6,5 jest jon HPO 4 2- (około 90%). W wodach kwaśnych fosfor nieorganiczny występuje głównie w postaci H 2 PO 4 - . Stężenie fosforanów w wodach naturalnych jest zwykle bardzo niskie – setne, rzadko dziesiąte miligrama fosforu na litr, w wodach zanieczyszczonych może sięgać kilku miligramów na 1 dm 3. Wody gruntowe zawierają zwykle nie więcej niż 100 μg/dm 3 fosforanów; Wyjątkiem są wody na obszarach, na których występują skały zawierające fosfor. Zawartość związków fosforu podlega znacznym wahaniom sezonowym, gdyż zależy od stosunku intensywności procesów fotosyntezy i biochemicznego utleniania substancji organicznych. Minimalne stężenia fosforanów w wodach powierzchniowych obserwuje się zwykle wiosną i latem, maksymalne jesienią i zimą, w wodach morskich odpowiednio wiosną i jesienią, latem i zimą. Ogólne działanie toksyczne soli kwasu fosforowego jest możliwe tylko przy bardzo dużych dawkach i najczęściej jest spowodowane zanieczyszczeniami fluorem. Metodologia oceny stanu środowiska przyjęta przez Państwowy Komitet Ekologii Federacji Rosyjskiej zaleca normę zawartości rozpuszczalnych fosforanów w wodzie – 50 μg/dm 3 . Bez wstępnego przygotowania próbki nieorganiczne fosforany rozpuszczone i zawieszone oznaczane są kolorymetrycznie.
Polifosforany
Mężczyźni (PO 3) n , Mężczyźni+2 P n O 3n+1 , Mężczyźni H 2 P n O 3n+1
Stosowany do zmiękczania wody, odtłuszczania włókien, jako składnik proszków i mydeł do prania, inhibitor korozji, katalizator itp. Przemysł spożywczy. Nisko toksyczny. Toksyczność tłumaczy się zdolnością polifosforanów do tworzenia kompleksów z biologicznie ważnymi jonami, zwłaszcza wapniem. Ustalona dopuszczalna ilość resztkowa polifosforanów w wodzie pitnej wynosi 3,5 mg/dm 3 (ograniczającym wskaźnikiem szkodliwości jest organoleptyka).
Związki siarki
Siarkowodór i siarczki.
Zwykle siarkowodór nie występuje w wodach lub występuje w niewielkich ilościach w warstwach dennych, głównie zimą, kiedy napowietrzanie i mieszanie mas wody przez wiatr są utrudnione. Czasami siarkowodór pojawia się w zauważalnych ilościach w przydennych warstwach zbiorników oraz latem w okresach intensywnego biochemicznego utleniania substancji organicznych. Obecność siarkowodoru w wodach jest wskaźnikiem silnego zanieczyszczenia zbiornika substancjami organicznymi. Siarkowodór w wodach naturalnych występuje w postaci niezdysocjowanych cząsteczek H 2 S, jonów wodorosiarczkowych HS i bardzo rzadko jonów siarczkowych S 2. Zależność między stężeniami tych form zależy od wartości pH wody: przy pH< 10 содержанием ионов сульфида можно пренебречь, при рН=7 содержание H 2 S и HS - примерно одинаково, при рН=4 сероводород почти полностью (99,8%) находится в виде H 2 S. Главным источником сероводорода и сульфидов в поверхностных водах являются восстановительные процессы, протекающие при бактериальном разложении и биохимическом окислении органических веществ естественного происхождения и веществ, поступающих в водоем со сточными водами (хозяйственно-бытовыми, предприятий пищевой, металлургической, химической промышленности, производства сульфатной целлюлозы (0,01-0,014 мг/дм 3) и др.). Особенно интенсивно процессы восстановления происходят в подземных водах и придонных слоях водоемов в условиях слабого перемешивания и дефицита кислорода. Значительные количества сероводорода и сульфидов могут поступать со сточными водами нефтеперерабатывающих заводов, с городскими сточными водами, водами производств минеральных удобрений. Концентрация сероводорода в водах быстро уменьшается за счет окисления кислородом, растворенным в воде, и микробактериологических процессов (тионовыми, бесцветными и окрашенными серными бактериями). В процессе окисления сероводорода образуются сера и сульфаты. Интенсивность процессов окисления сероводорода может достигать 0,5 грамм сероводорода на литр в сутки. Причиной ограничения концентраций в воде является высокая токсичность сероводорода, а также неприятный запах, который резко ухудшает органолептические свойства воды, делая ее непригодной для питьевого водоснабжения и других технических и хозяйственных целей. Появление сероводорода в придонных слоях служит признаком острого дефицита кислорода и развития заморных явлений , . Для водоемов санитарно-бытового и рыбохозяйственного пользования наличие сероводорода и сульфидов недопустимо (ПДК - полное отсутствие) .
Siarczany
Występują niemal we wszystkich wodach powierzchniowych i są jednymi z najważniejszych anionów. Głównym źródłem siarczanów w wodach powierzchniowych są procesy wietrzenia chemicznego i rozpuszczania minerałów zawierających siarkę, głównie gipsu, a także utlenianie siarczków i siarki:
2FeS 2 + 7O 2 + 2H 2 O = 2FeSO 4 + 2H 2 SO 4;
2S + 3O 2 + 2H 2 O = 2H 2 SO 4.
Znaczące ilości siarczanów dostają się do zbiorników wodnych w procesie obumierania organizmów oraz utleniania lądowych i wodnych substancji pochodzenia roślinnego i zwierzęcego oraz wraz ze spływem podziemnym. W duże ilości Siarczany znajdują się w wodach kopalnianych i ściekach przemysłowych z gałęzi przemysłu wykorzystujących kwas siarkowy, takich jak utlenianie pirytu. Siarczany są również przeprowadzane ze ściekami narzędzia i produkcji rolnej. Forma jonowa SO 4 2- jest charakterystyczna tylko dla wód niskozmineralizowanych. Wraz ze wzrostem mineralizacji jony siarczanowe mają tendencję do tworzenia stabilnych powiązanych par obojętnych, takich jak CaSO 4, MgSO 4. Zawartość jonów siarczanowych w roztworze jest ograniczona przez stosunkowo niską rozpuszczalność siarczanu wapnia (iloczyn rozpuszczalności siarczanu wapnia L=6,1·10 -5). Przy niskich stężeniach wapnia, a także w obecności obcych soli, stężenie siarczanów może znacznie wzrosnąć. Siarczany aktywnie uczestniczą w złożonym cyklu siarkowym. W przypadku braku tlenu, pod działaniem bakterii redukujących siarczany, ulegają one redukcji do siarkowodoru i siarczków, które, gdy w naturalnej wodzie pojawi się tlen, ponownie utleniają się do siarczanów. Rośliny i inne organizmy autotroficzne pobierają rozpuszczone w wodzie siarczany w celu budowy substancji białkowych. Po śmierci żywych komórek bakterie heterotroficzne uwalniają siarkę białkową w postaci siarkowodoru, który w obecności tlenu łatwo utlenia się do siarczanów. Stężenie siarczanów w wodzie naturalnej jest bardzo zróżnicowane. W wodach rzek i słodkich wodach jezior zawartość siarczanów często waha się od 5-10 do 60 mg/dm3, w wodach deszczowych od 1 do 10 mg/dm3. W wodach gruntowych zawartość siarczanów często osiąga znacznie wyższe wartości. Stężenie siarczanów w wodach powierzchniowych podlega wyraźnym wahaniom sezonowym i zwykle koreluje ze zmianami ogólnego zasolenia wody. Najważniejszym czynnikiem determinującym reżim siarczanowy jest zmieniająca się relacja pomiędzy spływem powierzchniowym i podziemnym. Zauważalny wpływ mają procesy redoks, sytuacja biologiczna w zbiorniku wodnym oraz działalność gospodarcza osoba Podwyższona zawartość siarczanów pogarsza właściwości organoleptyczne wody i ma fizjologiczny wpływ na organizm człowieka. Ponieważ siarczan ma właściwości przeczyszczające, jego maksymalne dopuszczalne stężenie jest ściśle regulowane przepisy prawne. Wody zasilające elektrownie parowe stawiane są bardzo rygorystyczne wymagania w zakresie zawartości siarczanów, gdyż w obecności wapnia siarczany tworzą silny kamień. Próg smaku dla siarczanu magnezu wynosi od 400 do 600 mg/dm 3 , dla siarczanu wapnia od 250 do 800 mg/dm 3 . Obecność siarczanów w przemyśle i woda pitna może być zarówno pożyteczny, jak i szkodliwy. Maksymalne dopuszczalne stężenie dla siarczanów wynosi 500 mg/dm 3, maksymalne dopuszczalne stężenie dla vr wynosi 100 mg/dm 3. Nie zaobserwowano, aby siarczany w wodzie pitnej wpływały na procesy korozyjne, jednak w przypadku stosowania rur ołowianych, wówczas stężenie siarczanów powyżej 200 mg/dm 3 może prowadzić do wymywania ołowiu do wody.
Dwusiarczek węgla
Przezroczysta lotna ciecz o ostrym zapachu. Może być uwalniany w dużych ilościach do otwartych zbiorników wodnych wraz ze ściekami z fabryk jedwabiu wiskozowego, fabryk sztucznej skóry i wielu innych gałęzi przemysłu. Przy zawartości dwusiarczku węgla wynoszącej 30-40 mg/dm 3 obserwuje się działanie hamujące na rozwój mikroflory saprofitycznej. Maksymalne stężenie, które nie działa toksycznie na ryby, wynosi 100 mg/dm 3 . Dwusiarczek węgla jest trucizną politropową, powodującą ostre i przewlekłe zatrucie. Wpływa na ośrodkowy i obwodowy układ nerwowy, powodując zaburzenia układu sercowo-naczyniowego. Ma szkodliwy wpływ na przewód żołądkowo-jelitowy. Zaburza metabolizm witaminy B6 i kwasu nikotynowego. MAC v - 1,0 mg/dm 3 (wskaźnik graniczny szkodliwości - organoleptyczny), MAC vr - 1,0 mg/dm 3 (wskaźnik graniczny szkodliwości - toksykologiczny), .
Strona 1
Strona 2
strona 3
strona 4
strona 5
STANDARD MIĘDZYPAŃSTWOWY
Data wprowadzenia 01.01.74
Niniejsza norma dotyczy wody pitnej i określa kolorymetryczną metodę oznaczania polifosforanów.
Metoda polega na hydrolizie polifosforanów w środowisku kwaśnym, podczas której przekształcają się one w rozpuszczone ortofosforany, oznaczane metodą kolorymetryczną w postaci kompleksu fosfomolibdenu zabarwionego na niebiesko. W osobnej próbce oznacza się ortofosforany znajdujące się pierwotnie w wodzie, których zawartość odejmuje się od wyniku uzyskanego przy oznaczaniu polifosforanów. Czułość metody wynosi 0,01 mg/dm 3 .
1. METODY POBIERANIA PRÓBEK
1.2. Objętość próbki wody do określenia zawartości polifosforanów musi wynosić co najmniej 500 cm 3 .
1.3. Próbki wody zbierane w dobrze wyługowanych butelkach z wtopionymi korkami.
1.4. Jeżeli analizy nie przeprowadza się w dniu pobrania próbki, wodę konserwuje się dodając 2 - 4 cm 3 chloroformu na 1 dm 3 wody.
* Na terytorium Federacja Rosyjska Obowiązuje GOST R 51232-98.
** GOST R 51593-2000 obowiązuje na terytorium Federacji Rosyjskiej.
2. SPRZĘT, MATERIAŁY, ODCZYNNIKI
Kolorymetr fotoelektryczny, kuwety o grubości warstwy roboczej 2 - 3 cm.
Termostat z regulatorem temperatury.
Kuchenka elektryczna.
Filtr papierowy (niebieska taśma).
Laboratoryjne szkło pomiarowe wg GOST 1770, GOST 29227 i GOST 29169 o pojemności: kolby miarowe 50, 100 i 1000 cm 3, pipety miarowe 1 - 2 cm 3 z podziałką 0,01 cm 3, 5 - 10 cm 3 z podziałką 0,1 cm 3 ; pipety o wymiarach 5, 10, 20, 50 i 100 cm 3 bez podziałek.
Laboratoryjne zlewki szklane zgodne z GOST 25336.
Kwas molibdenian amonu zgodnie z GOST 3765.
Monopodstawiony fosforan potasu zgodnie z GOST 4198.
Dichlorek cyny zgodnie z TU 6-09-5384.
Kwas sulfaminowy.
Wszystkie przybory należy potraktować gorącym kwasem solnym i dokładnie umyć wodą destylowaną.
Wszystkie odczynniki muszą być czystości analitycznej.
3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY
3.1 . Przygotowanie zasadowego roztworu mianowanego monopodstawionego fosforanu potasu.
0,7165 g KH 2 PO 4, x. godzin, wcześniej suszono w termostacie przez 2 godziny w temperaturze 105 °C, rozpuścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm 3 wodą destylowaną i uzupełnić objętość roztworu do kreski, dodać 2 cm 3 chloroformu. 1 cm3 roztworu zawiera 0,5 mg
3.2 . Przygotowanie pierwszego roboczego roztworu wzorcowego monopodstawionego fosforanu potasu.
10 cm 3 głównego roztworu doprowadza się do 1 dm 3 wodą destylowaną, 1 cm 3 roztworu zawiera 0,005 mg .
3.3 . Przygotowanie drugiego roboczego mianowanego roztworu monopodstawionego fosforanu potasu.
50 cm3 I roztworu roboczego doprowadza się do 250 cm3 wodą destylowaną. 1 cm3 roztworu zawiera 0,001 mg.
Konieczne jest użycie świeżo przygotowanego roztworu.
3.4 . Przygotowanie molibdenianu amonu (odczynnik I, roztwór kwaśny)
25 g (NH 4) 6 Mo 7 O 24 4H 2 O rozpuszcza się w 600 cm3 wody destylowanej. Do tego roztworu ostrożnie, podczas chłodzenia, dodać 337 cm3 stężonego 98% kwasu siarkowego. Po ochłodzeniu roztwór doprowadzono do objętości 1 dm 3 wodą destylowaną. Roztwór przechowywany jest w butelce z ciemnego szkła ze szlifowanym korkiem. Odczynnik można zużyć po 48 godzinach od przygotowania.
3.5 . Przygotowanie molibdenianu amonu (odczynnik II, roztwór lekko kwaśny)
10 g (NH 4) 6 Mo 7 O 24 · 4H 2 O rozpuszcza się w 400 cm3 wody destylowanej i dodaje 7 cm3 stężonego 98% kwasu siarkowego. Roztwór przechowuje się w plastikowej butelce w ciemnym miejscu. Stabilny przez około 3 miesiące. Odczynnik można zużyć po 48 godzinach od przygotowania.
3.6 . Przygotowanie 37% roztworu kwasu siarkowego
Dokładnie miesza się 337 cm 3 stężonego 98% kwasu siarkowego, dodając małymi porcjami do 600 cm 3 wody destylowanej. Po ochłodzeniu roztwór doprowadzono do objętości 1 dm 3 wodą destylowaną.
3.7 . Przygotowanie roztworu podstawowego chlorku cynawego
1,95 g krystalicznego, niezniszczonego SnCl 2 2H 2 O rozpuszcza się w 50 cm 3 13,6% kwasu solnego (18,4 cm 3 37% HCl wolnego od arsenu, doprowadzonego do 50 cm 3 wodą destylowaną). Zawiesinę dokładnie miesza się i przechowuje w butelce pokrytej wewnątrz warstwą parafiny. Zawiesinę należy dobrze wymieszać przed użyciem. Zawiesinę można stosować bezpośrednio po przygotowaniu.
3.8 . Przygotowanie roztworu roboczego chlorku cynawego
2,5 cm 3 głównego roztworu (zawiesiny) doprowadzono do 10 cm 3 wodą destylowaną.
Konieczne jest użycie świeżo przygotowanego roztworu. Roztwór jest stabilny przez około 4 godziny.
4. ANALIZA
4.1. Żelazo w stężeniu przekraczającym 1 mg/dm 3, rozpuszczalne krzemiany przekraczające 25 mg/dm 3 i azotyny zakłócają oznaczenie. Wpływ żelaza i krzemianów eliminuje się poprzez odpowiednie rozcieńczenie wody badawczej. Wpływ azotynów w stężeniu do 25 mg/dm 3 eliminuje się dodając do próbki 0,1 g kwasu amidosulfonowego NH 2 SO 2 OH, który dodaje się przed dodaniem do próbki molibdenianu amonu.
4.2 . Oznaczanie ortofosforanów
Do 50 cm 3 wody badawczej (bez rozcieńczania można oznaczyć nie więcej niż 0,4 mg/dm 3) przefiltrowanej przez gruby filtr papierowy z niebieską wstążką, dodać te same odczynniki i w tej samej kolejności, co w roztworach próbek. Gęstość optyczną roztworu określa się za pomocą elektrofotokolorymetru. Stężenie ortofosforanów ustala się zgodnie z krzywą kalibracyjną.
4.3 . Oznaczanie polifosforanów
Do 100 cm 3 wody badawczej przefiltrowanej przez gruby filtr papierowy lub do mniejszej objętości doprowadzonej wodą destylowaną do 100 cm 3 dodać 2 cm 3 37% roztworu kwasu siarkowego i gotować przez 30 minut. Objętość badanej wody utrzymuje się dodając wodę destylowaną w ilości 50 - 90 cm 3 . Po ostudzeniu roztwór przenieść do kolby miarowej o pojemności 100 cm3 i uzupełnić wodą destylowaną do kreski. Dodać 1 cm 3 słabo kwaśnego roztworu kwasu molibdenowego (odczynnik II), wymieszać i po 5 minutach dodać 0,1 cm 3 roboczego roztworu dichlorku cyny, po czym ponownie wymieszać. Po 10 - 15 minutach zmierzyć intensywność koloru za pomocą elektrofotokolorymetru.
4.4 . Budowa wykresu kalibracyjnego
Odpipetować 0,0 do kolb miarowych o pojemności 50 cm 3; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; Roboczy roztwór mianowany fosforanu potasu 20,0 cm 3 (1 cm 3 - 0,001 mg) i doprowadź objętość roztworu do kreski wodą destylowaną. Zawartość polifosforanów w roztworach próbek będzie wynosić odpowiednio: 0,0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,10; 0,20; 0,40 mg w 1 dm3 wody. Do każdej kolby dodać dokładnie 1 cm 3 molibdenianu amonu (odczynnik I, roztwór kwaśny), wymieszać i po 5 minutach dodać za pomocą mikropipety 0,1 cm 3 roztworu roboczego dichlorku cyny i wymieszać. Natężenie barwy mierzono po 10 - 15 minutach fotoelektrokolorymetrem, stosując filtr czerwony (l = 690 - 720 nm) i kuwety o grubości warstwy 2 - 3 cm. Od otrzymanej próbki kontrolnej odejmuje się gęstość optyczną gęstości optyczne, a wyniki wykreślono.
5. WYNIKI PRZETWARZANIA
Gdzie C- zawartość ortofosforanów, określona na wykresie kalibracyjnym, mg/cm 3 ;
50 - doprowadzenie objętości badanej wody do 50 cm 3;
V- objętość wody badawczej pobranej do oznaczenia, cm 3.
Gdzie Z 1 - zawartość polifosforanów z wykresu kalibracyjnego, mg/dm 3 ;
100 - doprowadzenie objętości badanej wody do 100 cm 3;
V- objętość wody badawczej pobranej do oznaczenia, cm 3.
Dopuszczalna rozbieżność pomiędzy powtarzanymi oznaczeniami polifosforanów wynosi 0,01 mg/dm 3, jeżeli ich zawartość nie przekracza 0,07 mg/dm 3, przy wyższej zawartości - 15% wzgl.
DANE INFORMACYJNE
1. ZATWIERDZONE I WPROWADZONE W ŻYCIE Uchwałą Państwowego Komitetu Norm Rady Ministrów ZSRR z dnia 28 grudnia 1972 r. nr 2356
2. WPROWADZONE PO RAZ PIERWSZY
3. DOKUMENTY REGULACYJNE I TECHNICZNE
